铝矾土的煅烧与铝矾土熟料铝矾土煅烧时的加热变化可以分为3个阶段：分解阶段(包括高岭石的加热分解反应和水铝石的分解)，二次莫来石化阶段和重结晶烧结阶段。
(1)分解阶段。400~1200℃温度范围为铝矾土的分解阶段。在该阶段，铝矾土中的水铝石和高岭石在400℃时开始脱水，至450~600℃反应剧烈，700~800℃完成。水铝石脱水后形成刚玉假相，此种假相仍保持原有水铝石的外形，但边缘模糊不清，折射率较水铝石低，在高温下逐步转变成刚玉。高岭石脱水后形成偏高岭石，大于950℃时偏高岭石转变为莫来石和非晶态SiO₂， 后者在高温下转变为方石英。整个过程的体积收缩20%。
铝矾土的煅烧与铝矾土熟料
(2)二次莫来石化阶段。在1200~1400℃时，由水铝石分解生成的a-Al₂O₃，可以与高岭石转化为莫来石过程析出的游离SiO₂，继续发生反应生成莫来石。伴随二次莫来石的生成，产生较大的体积膨胀，达到10%左右，致使烧成的制品疏松，气孔率增大，尺寸难以控制，这也是铝矾土难烧结的原因。
(3)重结晶烧结阶段。发生在1400~1500℃的温度段。在二次莫来石化阶段，由于液相的形成，已经开始发生烧结，但进程缓慢。当二次莫来石化完成后，重结晶烧结作用开始迅速进行。在1400~1500℃及以上，由于液相的作用，气孔率降低，物料迅速趋向致密，刚玉和莫来石晶体长大。
矾土烧结的难易程度和Al₂O₃/SiO_2,的比值有密切关系。当Al₂O₃/SiO₂比值接近于2.55，即莫来石的组成区时最难烧结。
高铝矾土矿煅烧而得的高铝熟料的主要矿
物相为α-Al₂O₃：相、莫来石和玻璃相，它们的含量与原料中的Al₂O₃；/SiO₂比值有一定关系。在特级矾土和一级矾土中还可能有钛酸铝相(Al₂O₃·TiO₂)。