主成分是耐火材料中构成耐火基体的成分，是耐火材料的特性基础。它的性质和数量对材料的性质起决定作用。主成分可以是氧化物，也可以是非氧化物。因此，耐火材料可以是由耐火氧化物构成，也可以是由耐火氧化物与碳或其他非氧化物构成，还可以是全由耐火非氧化物构成。氧化物耐火材料按其主成分氧化物的化学性质可分为酸性、中性和碱性三类。
(1)酸性耐火材料。该种材料含有相当数量的游离SiO 2。酸性最强的耐火材料是硅质耐火材料， 几乎由94%~97%的游离SiO₂构成。黏土质耐火材料的游离SiO₂的含量相对较少，是弱酸性的。半硅质耐火材料居于其间。
(2)中性耐火材料。高铝质耐火材料Al₂O₃；的质量分数在45%以上)是偏酸而趋于中性的耐火材料，铬质耐火材料是偏碱而趋于中性的耐火材料。
(3) 碱性耐火材料含有相当数量的MgO和CaO等。镁质和白云石质耐火材料是强碱性的，铬镁系和镁橄榄石质耐火材料以及尖晶石耐火材料属于弱碱性耐火材料。
此种分类对了解耐火材料的化学性质，判断在使用过程中耐火材料之间及耐火材料与接触物间的化学作用有着重要意义。